ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG CỦA GỐC METYL VỚI METANOL

Abstract

Nghiên cứu lý thuyết này trình bày chi tiết cơ chế, tính chất nhiệt động và động học phản ứng của gốc metyl với metanol. Các tính toán được thực hiện dựa trên lý thuyết obitan phân tử bằng cách sử dụng các phương pháp CCSD(T)/B3LYP/6-311++G(3df,2p) kết hợp với lý thuyết trạng thái chuyển tiếp biến đổi (VTST). Kết quả cho thấy, trong khoảng nhiệt độ 300K đến 2000K, ở áp suất 760 Torr, biểu thức hằng số tốc độ của các phản ứng CH3 + CH3OH CH4 + CH2OH (a), CH3 + CH3OH  CH4 + CH3O (b) và CH3 + CH3OH  H+ CH3OCH3 (c) lần lượt là: k(T)(a) = 2,14610-27.T4,64.exp(-33,47[kJ/mol]/RT);k(T)(b) = 2,58310-27.T4,52.exp(-29,56[kJ/mol]/RT); k(T)(c) = 1,02510-23.T3,16.exp(-186,84[kJ/mol]/RT). Khi nhiệt độ trên 730K, quá trình tách nguyên tử H ưu tiên xảy ra ở vị trí nhóm -CH3 trong phân tử metanol, nhưng ở dưới 730K, quá trình tách nguyên tử H ở vị trí nhóm -OH lại chiếm ưu thế hơn.